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[유기화학]

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다음 중 주어진 페리골리 협동 반응에 대해 올바른 입체화학적 예측으로 가장 적절한 것은?

페리골리 협동 반응의 입체화학은 전자 수와 반응 조건(열 vs. 광화학)에 따라 결정됩니다. sigmatropic rearrangement의 경우, 자리옮김이 일어나는 경로가 antarafacial일 때 입체 반전이 발생합니다. 특히 [3,5] sigmatropic은 광화학 조건에서 antarafacial 경로를 따르며, 이는 입체화학적 반전을 유도합니다.

① 열적인 고리화 반응에서는 tetraene이 disrotatory 방식으로 반응하여 cis 생성물을 형성한다. conjugated tetraene은 총 8개의 π 전자를 가지며, 열 조건에서는 conrotatory 방식으로 반응합니다. 따라서 disrotatory는 잘못된 예측이며, cis 생성물도 일반적인 결과가 아닙니다.

② 광화학적인 고리화 반응에서는 tetraene이 conrotatory 방식으로 반응하여 trans 생성물을 형성한다. 전자 시스템은 광화학 조건에서 disrotatory 방식으로 반응합니다. conrotatory는 열 조건에 해당하며, 이 보기의 회전 방식과 입체화학 예측은 모두 틀렸습니다.

③ 광화학적인 [4+4] 고리화 첨가 반응은 금지된 반응이며 입체화학 예측이 불가능하다. [4+4] 고리화 첨가 반응은 열 조건에서는 금지되지만, 광화학 조건에서는 허용됩니다. 따라서 이 반응이 금지되었다는 설명은 틀렸습니다.

④ 열적인 [2+6] 고리화 첨가 반응은 suprafacial 방식으로 진행되어 대칭적인 생성물을 형성한다. [2+6] 고리화 첨가 반응은 일반적으로 하나의 반응 성분(보통 전자 시스템)이 antarafacial 방식으로 참여하여 대칭성이 맞습니다. suprafacial+suprafacial 경로는 대칭적으로 금지되어 있으므로 이 설명은 부적절합니다.

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